制備微乳液時，對HLB值不合適的表面活性劑可用助表面活性劑調(diào)節(jié)至合適的范圍。

選擇助表面活性劑時，考慮的因素同選擇表面活性劑相類似。常用的助表面活性劑有中、高碳脂肪醇，羊毛脂衍生物，膽甾醇，乙二醇等。由于非離子表面活性劑是一種有效的增溶劑，通常將低HLB值的非離子表面活性劑也歸人助表面活性劑之列。Friberg等人，指出，在W／O型乳液中，可用聚氧乙烯烷基醚作為離子型表面活性劑的助表面活性劑，聚氧乙烯的鏈長是影響該微乳液對水的增溶作用之關(guān)鍵因素。

微乳液區(qū)別于傳統(tǒng)乳液的另一個顯著特征是微乳液結(jié)構(gòu)的可變性大，傳統(tǒng)的微乳液基本上可分為W/O和O/W型兩種類型。微乳液則可以連續(xù)地從W/O型結(jié)構(gòu)向O/W型結(jié)構(gòu)改變。當(dāng)體系內(nèi)富有水時，油相以均勻的小珠滴形式分散于連續(xù)相中，形成O/W型正相微乳液；當(dāng)體系內(nèi)富有油時，水相以均勻的小珠滴形式分散于連續(xù)相中，形成W/O型反相微乳液；而對體系內(nèi)水和油的量相當(dāng)?shù)那闆r，水相和油相同時為連續(xù)相，二者無規(guī)連接，稱為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)，此時體系處于相反轉(zhuǎn)區(qū)域。

若只使用表面活性劑，當(dāng)達到CMC后，界面張力不再降低，倘若在此時加入一定濃度的與表面活性劑性質(zhì)不同的助表面活性劑，則能使界面張力進一步降低，導(dǎo)致更多的表面活性劑和助表面活性劑在界面上吸附。當(dāng)液滴的界面張力y<10”n／cm時，能自發(fā)形成微乳液，當(dāng)y>10—5N／cm時，生成粗乳狀液。

當(dāng)然，有少數(shù)離子型表面活性劑如琥珀酸二異辛酯磺酸鈉(AOT)，其分子特點是有一個極性頭，帶有兩個烴基，因而不需要助表面活性劑也能生成微乳液。有些非離子表面活性劑在HLB值附近，也有類似特性。

在形成微乳液液滴時，由大液滴分散成小液滴，界面要經(jīng)過變形、重整，這些都需要界面彎曲能。添加助表面活性劑，可降低界面的剛性，增加界面的流動性，減少微乳液生成時所需的彎曲能，使微乳液液滴容易自發(fā)生成。

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